聚氨酯运动场催化剂对TVOC的影响分析

        新国标GB36246-2018自发布以来,经过近两年的实践,越来越多的企业已经意识到TVOC(总挥发性有机化合物)是检测通过新国标的一个重要拦路虎。但很多企业不明白为什么TVOC不达标,因为检测只显示达标或不达标的结果,没有数据告诉企业到底是哪些原因造成的不达标。大部分塑胶跑道材料生产厂家都认为TVOC主要是溶剂造成的。事实恰恰相反!优润研发团队通过大量的定性定量的数据分析,就此问题进行寻根溯源,最后发现:导致TVOC超标的大部分原因恰恰不是溶剂,因为很多企业施工基本不加溶剂,即使使用溶剂,少量溶剂沸点极低,容易挥发,几乎无残留,而真正导致TVOC超标的却是添加量极小的催干剂。本文将从具体的定性定量的数据来分析TVOC的主要来源。

 

1,新国标TVOC标准及限值

TVOC的定义:总挥发性有机化合物(TVOC, total volatile organic compound)。根据《中小学合成材料面层运动场地》GB36246-2018中3.17条款定义,利用Tenax GC或Tenax TA采样,非极性色谱柱(极性指数小于10)进行分析,保留时间在正己烷(沸点68.7℃)和正十六烷(沸点286.7℃)之间的挥发性有机化合物的总和。要求的限值是50

 

2,TVOC贡献物解析

2.1,聚氨酯运动场面层(合成PU)成品TVOC定量定性分析


       聚氨酯运动面层(合成PU)成品使用的大部分原材料都可能带来TVOC的贡献值,而要真正了解不周原材料所造成的TVOC的贡献值多少,必须要进行相应挥发物的定性定量分析,从而能通过对原材料进行合理选择而真正有效地控制TVOC值。

       以下三个数据表,详细分析了具体的TVOC贡献物质及相应的贡献值。


样品一TVOC甲苯乙苯二甲苯主要污染物1速率主要污染物2速率主要污染物3速率
混合型跑道(2#)8.8990.2150.005未检出0.008新癸酸3.2962-乙基-2,3,3-三甲基丁酸0.942十四烷0.595






主要污染物4速率主要污染物5速率主要污染物6速率






碳酸二甲酯0.4092,6-二叔丁基对甲苯酚0.389十五烷0.3






主要污染物7速率主要污染物8速率主要污染物9速率






2-氯苯胺1.522乙二醇0.262丙二醇甲醚醋酸酯0.118

   

样品二TVOC甲苯乙苯二甲苯主要污染物1速率主要污染物2速率
1:4跑道材料10.18未检出0.1810.0050.0212,6-二叔丁基对甲酚0.313异辛酸8.88

 

样品三TVOC甲苯乙苯二甲苯主要污染物1速率主要污染物2速率主要污染物3速率
硅PU9.810.0080.005未检出未检出新癸酸6.0822-乙基-2,3,3-三甲基丁酸2.092苄基氯0.201


2.2,TVOC贡献物解析


       根据以上的三个定性定量数据表,我们可以分析出TVOC主要贡献特质主要是由哪些材料造成的,具体分析如下表:


TVOC主要贡献物质原因分析
异辛酸确定由贡献;
新癸酸确定由贡献;
2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸确定由贡献;
2,6-二叔丁基对甲苯酚抗氧剂,很多原料含有,如聚醚、MDI等;可控;
十四烷、十五烷及其他烷烃类基本确定氯化石蜡或其他增塑剂贡献;可控;
2-氯苯胺确定由MOCA贡献;可控;
碳酸二甲酯溶剂;可控;
乙二醇及其他醇类、苯系物量极小,可能是原料杂质贡献;


        根据以上主要贡献物质的分析及相应的定性定量数据,可以找出最终导致TVOC超标的重污染源,大部分污染源在选择合适的原材料或严格生产工艺,是可以有效控制TVOC的贡献值的,但是催干剂因为产品自身结构的原因,目前市场上通用的催干剂几乎不可能真正有效控制TVOC的贡献值,相反还会因为时间原因, TVOC的贡献值会不断增加,具体原因会在下文分析。主要的TVOC的污染源如下:

        催化剂:主要污染物:异辛酸、新癸酸及其异构体、杂酸;贡献总TVOC的40-80%

        增塑剂:主要污染物:短链烷烃;贡献总TVOC的10-30%

        MOCA:主要污染物:2-氯苯胺;贡献总TVOC的5-20%

 

 

3,创新型环保催化剂解决TVOC难题

3.1,催化剂原液TVOC检测报告成分分析


        通过以上定性定量的数据分析,明确了催干剂对TVOC的影响,为了更进一步分析催干剂的造成TVOC贡献值的原因,我们新型催干剂V17/18与有机铋(新癸酸铋)进行了对比分析,为了更有效分析造成TVOC的原因,事先将有机铋进行了脱除游离酸处理。

        具体TVOC测试数据如下(实测数据为催干剂原液的TVOC值):

 

样品名称测试尺寸TVOC催化剂占总量0.3%计算实际贡献TVOC
CUCAT-V17取10g液体均匀涂抹在240cm²的铝箔槽中测试0.775可忽略
CUCAT-V186.396可忽略
新癸酸铋(脱除游离酸)116.388超标


        以上数据表明,原液V17/18的TVOC值较低,而实际在运动场地面层的催干剂添加量及少,所以,在实际运动场地的TVOC基本可以忽略。而分析脱除游离酸的新癸酸铋的TVOC较高的原因,是因为有部分的新癸酸铋水解生成了新癸酸,造成了较高的TVOC值,而随着新癸酸铋水解的增加,新癸酸的量还会继续增加,这也说明了之前定性定量数据分析中,催干剂所造成如此高的TVOC值的根本原因是催干剂水解后的有机酸(新癸酸、异辛酸及异构体酸等)造成的。而如果选择异辛酸铋锌,因为异辛酸的沸点相比新癸酸会更低,TVOC值会更高。

 

3.2,使用CUCAT-V17/V18生产运动场材料取样TVOC结果(原料可再优化):


        催干剂只使用V17/18,制得样快后进行TVOC检测,通过定性定量数据分析,催干剂未造成TVOC贡献。


样品四TVOC甲苯乙苯二甲苯主要污染物1速率主要污染物2速率主要污染物3速率
混合型跑道2.471未检出0.005未检出0.009十四烷0.514碳酸二甲酯0.3822,6-二叔丁基对甲苯酚0.288




主要污染物4速率主要污染物5速率主要污染物6速率主要污染物7速率




十五烷0.112-氯苯胺0.175乙二醇0.151丙二醇甲醚醋酸酯0.125

 

样品五TVOC甲苯乙苯二甲苯主要污染物1速率主要污染物2速率主要污染物3速率
1:4跑道材料1.56未检出0.008未检出0.0182,6-二叔丁基对甲酚0.3172,2-二甲基正辛醇0.238丙烯酸异辛酯0.162








主要污染物4速率主要污染物5速率








1-氯甲苯0.088正辛酸甲酯0.084


5. 总结

        通过以上的相应数据测试对比,针对新国标TVOC的标准,需重点关注以下两点:

        1.催化剂是导致TVOC超标的不可忽视的关键原料,由于添加量少,往往被忽视。

        2.筛选并严控各种原材料的TVOC,运动场合成材料可以满足新国标TVOC标准的要求。

 

 


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