新国标GB36246-2018自发布以来,经过近两年的实践,越来越多的企业已经意识到TVOC(总挥发性有机化合物)是检测通过新国标的一个重要拦路虎。但很多企业不明白为什么TVOC不达标,因为检测只显示达标或不达标的结果,没有数据告诉企业到底是哪些原因造成的不达标。大部分塑胶跑道材料生产厂家都认为TVOC主要是溶剂造成的。事实恰恰相反!优润研发团队通过大量的定性定量的数据分析,就此问题进行寻根溯源,最后发现:导致TVOC超标的大部分原因恰恰不是溶剂,因为很多企业施工基本不加溶剂,即使使用溶剂,少量溶剂沸点极低,容易挥发,几乎无残留,而真正导致TVOC超标的却是添加量极小的催干剂。本文将从具体的定性定量的数据来分析TVOC的主要来源。
1,新国标TVOC标准及限值
TVOC的定义:总挥发性有机化合物(TVOC, total volatile organic compound)。根据《中小学合成材料面层运动场地》GB36246-2018中3.17条款定义,利用Tenax GC或Tenax TA采样,非极性色谱柱(极性指数小于10)进行分析,保留时间在正己烷(沸点68.7℃)和正十六烷(沸点286.7℃)之间的挥发性有机化合物的总和。要求的限值是50
2,TVOC贡献物解析
2.1,聚氨酯运动场面层(合成PU)成品TVOC定量定性分析
聚氨酯运动面层(合成PU)成品使用的大部分原材料都可能带来TVOC的贡献值,而要真正了解不周原材料所造成的TVOC的贡献值多少,必须要进行相应挥发物的定性定量分析,从而能通过对原材料进行合理选择而真正有效地控制TVOC值。
以下三个数据表,详细分析了具体的TVOC贡献物质及相应的贡献值。
样品一 | TVOC | 苯 | 甲苯 | 乙苯 | 二甲苯 | 主要污染物1 | 速率 | 主要污染物2 | 速率 | 主要污染物3 | 速率 |
混合型跑道(2#) | 8.899 | 0.215 | 0.005 | 未检出 | 0.008 | 新癸酸 | 3.296 | 2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸 | 0.942 | 十四烷 | 0.595 |
主要污染物4 | 速率 | 主要污染物5 | 速率 | 主要污染物6 | 速率 | ||||||
碳酸二甲酯 | 0.409 | 2,6-二叔丁基对甲苯酚 | 0.389 | 十五烷 | 0.3 | ||||||
主要污染物7 | 速率 | 主要污染物8 | 速率 | 主要污染物9 | 速率 | ||||||
2-氯苯胺 | 1.522 | 乙二醇 | 0.262 | 丙二醇甲醚醋酸酯 | 0.118 |
样品二 | TVOC | 苯 | 甲苯 | 乙苯 | 二甲苯 | 主要污染物1 | 速率 | 主要污染物2 | 速率 |
1:4跑道材料 | 10.18 | 未检出 | 0.181 | 0.005 | 0.021 | 2,6-二叔丁基对甲酚 | 0.313 | 异辛酸 | 8.88 |
样品三 | TVOC | 苯 | 甲苯 | 乙苯 | 二甲苯 | 主要污染物1 | 速率 | 主要污染物2 | 速率 | 主要污染物3 | 速率 |
硅PU | 9.81 | 0.008 | 0.005 | 未检出 | 未检出 | 新癸酸 | 6.082 | 2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸 | 2.092 | 苄基氯 | 0.201 |
2.2,TVOC贡献物解析
根据以上的三个定性定量数据表,我们可以分析出TVOC主要贡献特质主要是由哪些材料造成的,具体分析如下表:
TVOC主要贡献物质 | 原因分析 |
异辛酸 | 确定由催干剂贡献; |
新癸酸 | 确定由催干剂贡献; |
2-乙基-2,3,3-三甲基丁酸 | 确定由催干剂贡献; |
2,6-二叔丁基对甲苯酚 | 抗氧剂,很多原料含有,如聚醚、MDI等;可控; |
十四烷、十五烷及其他烷烃类 | 基本确定氯化石蜡或其他增塑剂贡献;可控; |
2-氯苯胺 | 确定由MOCA贡献;可控; |
碳酸二甲酯 | 溶剂;可控; |
乙二醇及其他醇类、苯系物 | 量极小,可能是原料杂质贡献; |
根据以上主要贡献物质的分析及相应的定性定量数据,可以找出最终导致TVOC超标的重污染源,大部分污染源在选择合适的原材料或严格生产工艺,是可以有效控制TVOC的贡献值的,但是催干剂因为产品自身结构的原因,目前市场上通用的催干剂几乎不可能真正有效控制TVOC的贡献值,相反还会因为时间原因, TVOC的贡献值会不断增加,具体原因会在下文分析。主要的TVOC的污染源如下:
催化剂:主要污染物:异辛酸、新癸酸及其异构体、杂酸;贡献总TVOC的40-80%
增塑剂:主要污染物:短链烷烃;贡献总TVOC的10-30%
MOCA:主要污染物:2-氯苯胺;贡献总TVOC的5-20%
3,创新型环保催化剂解决TVOC难题
3.1,催化剂原液TVOC检测报告成分分析
通过以上定性定量的数据分析,明确了催干剂对TVOC的影响,为了更进一步分析催干剂的造成TVOC贡献值的原因,我们新型催干剂V17/18与有机铋(新癸酸铋)进行了对比分析,为了更有效分析造成TVOC的原因,事先将有机铋进行了脱除游离酸处理。
具体TVOC测试数据如下(实测数据为催干剂原液的TVOC值):
样品名称 | 测试尺寸 | TVOC | 催化剂占总量0.3%计算实际贡献TVOC |
CUCAT-V17 | 取10g液体均匀涂抹在240cm²的铝箔槽中测试 | 0.775 | 可忽略 |
CUCAT-V18 | 6.396 | 可忽略 | |
新癸酸铋(脱除游离酸) | 116.388 | 超标 |
以上数据表明,原液V17/18的TVOC值较低,而实际在运动场地面层的催干剂添加量及少,所以,在实际运动场地的TVOC基本可以忽略。而分析脱除游离酸的新癸酸铋的TVOC较高的原因,是因为有部分的新癸酸铋水解生成了新癸酸,造成了较高的TVOC值,而随着新癸酸铋水解的增加,新癸酸的量还会继续增加,这也说明了之前定性定量数据分析中,催干剂所造成如此高的TVOC值的根本原因是催干剂水解后的有机酸(新癸酸、异辛酸及异构体酸等)造成的。而如果选择异辛酸铋锌,因为异辛酸的沸点相比新癸酸会更低,TVOC值会更高。
3.2,使用CUCAT-V17/V18生产运动场材料取样TVOC结果(原料可再优化):
催干剂只使用V17/18,制得样快后进行TVOC检测,通过定性定量数据分析,催干剂未造成TVOC贡献。
样品四 | TVOC | 苯 | 甲苯 | 乙苯 | 二甲苯 | 主要污染物1 | 速率 | 主要污染物2 | 速率 | 主要污染物3 | 速率 |
混合型跑道 | 2.471 | 未检出 | 0.005 | 未检出 | 0.009 | 十四烷 | 0.514 | 碳酸二甲酯 | 0.382 | 2,6-二叔丁基对甲苯酚 | 0.288 |
主要污染物4 | 速率 | 主要污染物5 | 速率 | 主要污染物6 | 速率 | 主要污染物7 | 速率 | ||||
十五烷 | 0.11 | 2-氯苯胺 | 0.175 | 乙二醇 | 0.151 | 丙二醇甲醚醋酸酯 | 0.125 |
样品五 | TVOC | 苯 | 甲苯 | 乙苯 | 二甲苯 | 主要污染物1 | 速率 | 主要污染物2 | 速率 | 主要污染物3 | 速率 |
1:4跑道材料 | 1.56 | 未检出 | 0.008 | 未检出 | 0.018 | 2,6-二叔丁基对甲酚 | 0.317 | 2,2-二甲基正辛醇 | 0.238 | 丙烯酸异辛酯 | 0.162 |
主要污染物4 | 速率 | 主要污染物5 | 速率 | ||||||||
1-氯甲苯 | 0.088 | 正辛酸甲酯 | 0.084 |
5. 总结
通过以上的相应数据测试对比,针对新国标TVOC的标准,需重点关注以下两点:
1.催化剂是导致TVOC超标的不可忽视的关键原料,由于添加量少,往往被忽视。
2.筛选并严控各种原材料的TVOC,运动场合成材料可以满足新国标TVOC标准的要求。